含氟化合物改性超支化聚合物及性能研究
摘要:用六氢苯酐(HHPA)与三氟乙醇(TFE)合成了含氟化合物,并将合成的含氟酸(FAD)按不同的比例接枝到超支化聚酯H30上,得到了改性的超支化聚合物(HPF)。采用IR、DSC和化学滴定等方法对产物进行了表征和分析。实验表明改性超支化聚合物的玻璃化温度为-19℃;其聚合物溶液具有高固低黏的特性,树脂具有良好的成膜性和物理性能,氟含量越高漆膜的疏水性越好。
关键词:超支化聚合物;三氟乙醇;疏水性
0.引言
中国的氟碳树脂和氟碳涂料是近10年才逐步发展起来的,并初步形成了一定的社会消费量。氟碳涂料具有表面能低、防粘性及耐沾污性好、化学稳定性强、耐冲击性和韧性优良等优点,广泛用于建筑、防腐等领域[1-2]。超支化聚合物具有低的溶液黏度、良好溶解性能和很多可以改性的端基,决定了超支化聚合物将在涂料领域获得广泛的应用[3-4]。以超支化聚合物为基础的树脂与线性树脂相比,具有更低的黏度和更高的固化速率[5-6]。将含氟化合物接枝到超支化聚合物上,可以得到黏度较低的含氟超支化聚合物,同时由于超支化聚合物上剩余的端基用于固化,缩短了固化时间,可以提高固化膜的交联密度及漆膜性能。
1.实验部分
1.1原材料
BOLTORNH30:超支化聚合物,瑞典Perstorp公司;六氢苯酐(HHPA):分析纯,进口;三氟乙醇(TFE):分析纯,江苏康泰化工有限公司;固化剂L40:武汉双虎涂料有限责任公司;对甲苯磺酸(P-TSA):分析纯,国 集团化学试剂有限责任公司;N,N-二甲基甲酰胺(PDF):分析纯,天津市科密欧化学试剂有限公司。
1.2性能测试与表征
FT-IR测试:采用NicoletImpact420型红外光谱仪,样品采用KBr涂膜法得到;差热分析(DSC):采用美国TA公司生产的Q100差热分析仪,扫描方式为-50~100℃,10℃/min;聚合物流变性:采用上海尼润智能科技有限公司生产的SNB-1型数字式黏度计检测;表面接触角:用上海梭伦信息科技有限公司的SL200B型接触角仪测定;漆膜性能:按照国家有关标准测定。
1.3氟碳加成物的合成
以三氟乙醇(TFE)与六氢苯酐(HHPA)为原料,在装有温度计、搅拌器、回流冷凝管的三口烧瓶中进行开环反应,温度90℃,反应时间8h,得到含有1个 官能团的含氟酸,留备用。加成反应示意图如式(1)所示。
含氟化合物改性超支化聚合物及其性能研究 式(1)
1.4含氟化合物改性超支化聚合物
在装有回流冷凝管、搅拌器、分水器、温度计的四口烧瓶中按计量比加入含氟酸和H30,再加入催化剂对甲苯磺酸,在140~150℃氮气保护下反应6h左右,直至体系酸值为20mgKOH/g以下停止反应,即得到含氟化合物改性的超支化聚合物[7],反应示意图如式(2)。
含氟化合物改性超支化聚合物及其性能研究 式(2)
2.结果与讨论
2.1红外光谱表征
将氟酸加成物加入超支化聚酯后的反应产物在KBr片上涂膜,做红外光谱检测,如图1所示。
图1 含氟化合物改性超支化聚合物的FT-IR的谱图
a